香豆素類熒光增白劑的合成

香豆素又叫氧雜蔡鄰?fù)⑧徰踺镣⑾愣節(jié)M酮、鄰羥基肉桂酸內(nèi)酯.1,2 -苯并吡喃酮或a -苯并吡喃酮，結(jié)構(gòu)式為:

香豆素是較早被發(fā)現(xiàn)具有熒光性質(zhì)并被用作熒光增白劑的物質(zhì)。后來在1868年，w. H. Perkin首飲用水楊醛和醋酐為原料,在無水醋酸鈉存在下縮合成鄰羥苯丙烯酸,再經(jīng)脫水、環(huán)構(gòu)而合成，是香豆素類熒光增白劑的基本結(jié)構(gòu)。目前香豆素的合成方法主要有三種:

(1)水楊醛法:該法采用傳統(tǒng)的Perkin反應(yīng),再內(nèi)酯化得到香豆素

類化合物，具有比較成熟的工藝條件,是目前香豆素類化合物的主要合成方法。近幾年來有關(guān)合成工藝的改進(jìn)報(bào)道較多,特別是催化劑種類有很大變化，如用鈀配合物KF、PEG(聚乙二醇)為相轉(zhuǎn)移催化劑、硒催化劑、冠醚催化劑、無水碳酸鈉等。投料方式由原來的一-次投料改為二次投料,反應(yīng)時(shí)間縮短,產(chǎn)率有所提高。

(2)鄰甲苯酚法:從鄰甲苯酚開始經(jīng)二氧代中間產(chǎn)物制得。從工藝條件來看,合成要求在紫外光照射下通氨氣至反應(yīng)生成二氣代物，然后再與醋酸鈉、醋酸反應(yīng),產(chǎn)品總收率較高,但工藝條件苛刻,操作不易控制,一般不宜采用。

(3)氰乙酸鈉與水揚(yáng)醛合成法:工藝簡(jiǎn)單,但產(chǎn)品收率不高，且反應(yīng)過程中須使用劇毒物質(zhì)氰化鈉,一般很少采用。

在香豆素的3位、4位.7位.3和7位(同時(shí))引人不同的取代基可制得具有不同增白強(qiáng)度、熒光色調(diào)、耐光牢度(因取代基的不同而有很大差別)等應(yīng)用性能的熒光增白劑。其中以3位.7位取代衍生物較具有使用價(jià)值,它們的增白效果、耐光牢度良好,廣泛用于紡織和塑料制品的增白。這是由于在香豆素3位.7位上引人不同的取代基后,增強(qiáng)了它的熒光，吸收波長(zhǎng)由311nm遷移到了375nm左右,更符合熒光增白劑的使用要求。

這類熒光增白劑的生產(chǎn)工藝相對(duì)比較復(fù)雜。我國(guó)現(xiàn)在生產(chǎn)的香豆素類熒光增白劑的商品名稱為:熒光增白劑Ws. SWN(C. I.熒光增白劑52) ,熒光增白劑PEB、ACF(C. I.熒光增白劑101) ,熒光增白劑LBEJ,熒光增白劑OM。